压力大是有可能改变测排卵最佳时间的，主要是通过影响内分泌系统、干扰下丘脑功能、影响卵巢功能、导致月经周期紊乱、影响激素水平等方面来实现。
1. 影响内分泌系统：人体的内分泌系统是一个复杂的调节网络，压力大时，身体会处于应激状态，这会使得内分泌系统的平衡被打破。例如，长期的高压力状态可能会使甲状腺激素、胰岛素等分泌异常，而这些激素的变化又会间接影响到与排卵相关的激素，如促卵泡生成素、促黄体生成素等，从而改变排卵的时间，进而影响测排卵的最佳时间。
2. 干扰下丘脑功能：下丘脑在人体的生殖调节中起着关键作用，它可以分泌促性腺激素释放激素，来调控垂体分泌促性腺激素，从而影响卵巢的排卵功能。当压力大时，会干扰下丘脑的正常功能，使其分泌促性腺激素释放激素的节律发生改变，导致促卵泡生成素和促黄体生成素的分泌异常，使得卵泡的发育和排卵时间出现变化，测排卵的最佳时间也会随之改变。
3. 影响卵巢功能：压力大可能会对卵巢的正常功能产生不良影响。卵巢需要在适宜的内分泌环境下才能正常地进行卵泡的发育、成熟和排卵。长期压力大可能会使卵巢的血液供应减少，影响卵泡的生长和发育速度，导致排卵时间提前或推迟，这样原本按照正常周期确定的测排卵最佳时间就不再适用。
4. 导致月经周期紊乱：压力大常常会引起月经周期的紊乱。正常的月经周期是排卵规律的重要体现，当压力影响到月经周期时，比如出现月经提前、推迟或者闭经等情况，排卵时间也会变得不规律。因为排卵通常发生在下次月经来潮前的14天左右，月经周期改变了，排卵时间和测排卵的最佳时间自然也会改变。
5. 影响激素水平：压力大还会影响体内多种激素的水平。除了前面提到的促性腺激素等，还会影响雌激素和孕激素的分泌。雌激素和孕激素对于卵泡的发育和排卵有着重要的调节作用。压力导致这两种激素水平异常时，会使卵泡的发育进程受到影响，可能导致卵泡发育迟缓或提前成熟排卵，从而改变测排卵的最佳时间。
综上所述，压力大确实会通过多种途径改变排卵的时间，进而改变测排卵的最佳时间。对于有监测排卵需求的人群来说，在生活中要注意调整心态，避免长期处于高压力状态。如果发现月经周期或排卵情况出现异常，建议及时到正规医院的妇产科或生殖健康科就诊，以便采取相应的措施来准确监测排卵。