不想在月经后第一天意外怀孕，可掌握避孕套避孕、口服短效避孕药、宫内节育器避孕、皮下埋植避孕、安全期避孕等方法。
1. 避孕套避孕：避孕套是常见的避孕工具，分为男用和女用。男用避孕套使用方便，能有效阻止精子进入女性体内，还可预防性传播疾病。在使用前需检查避孕套是否有破损，使用时要注意正确的佩戴方法，确保全程使用。
2. 口服短效避孕药：常见的短效避孕药有复方炔诺酮片、复方甲地孕酮片、屈螺酮炔雌醇片等。这些药物通过抑制排卵、改变子宫内膜环境、改变宫颈黏液的性状等多方面作用来达到避孕效果。需在月经来潮第1 - 5天开始服用，每天1片，连服21天或28天，中间不能漏服，否则会影响避孕效果。但短效避孕药可能有一些副作用，如恶心、呕吐、撤退性出血等，且有一定的禁忌证，如严重肝脏疾病、心脏病等患者不宜使用，使用前需遵医嘱。
3. 宫内节育器避孕：这是一种长效、安全、可逆的避孕方法。宫内节育器通过引起子宫内膜的无菌性炎症反应等机制来阻止受精卵着床。一般在月经干净后3 - 7天放置。它的优点是一次放置可长期有效，取出后可迅速恢复生育能力。不过，部分女性放置后可能会出现月经量增多、经期延长、腹痛等不良反应。
4. 皮下埋植避孕：是将含有孕激素的硅胶棒埋植于上臂内侧皮下，通过缓慢释放孕激素来抑制排卵、改变宫颈黏液黏稠度等，达到避孕目的。其避孕效果较好，一次埋植可避孕3 - 5年。但也可能有月经紊乱等副作用，如经期延长、点滴出血等。
5. 安全期避孕：月经后第一天通常处于安全期，此时女性一般不排卵，受孕几率相对较低。但安全期并非绝对安全，女性的排卵会受情绪、环境等多种因素影响而出现提前或推迟，甚至额外排卵，所以单纯依靠安全期避孕失败率较高，不建议作为主要的避孕方法。
避免月经后第一天意外怀孕有多种方法可供选择，每种方法都有其优缺点和适用人群。在选择避孕方法时，应根据自身的身体状况、生育计划等因素综合考虑，必要时可咨询专业医生的建议，以选择最适合自己的避孕方式，有效避免意外怀孕的发生。