主要成份:1.掌叶大黄 根及根茎含总蒽醌量
2.034%~2.984%,其中游离蒽醌含量为0.037%~1.155%,结合蒽醌含量为1.829%~豆1.997%。游离蒽醌有:大黄酸(rhein),芦荟大黄素(aloe-emodin),大黄素(emodin),大黄素甲醚(physcion),大黄酚(chrysophanol)。结合蒽醌有:大黄素甲醚-8-葡萄糖甙(physcion-8-O-glucoside),芦荟大黄素-8-葡萄糖甙(aloe-emodin-8-O-glucoside),大黄酚-1-葡萄糖(chrysophanol-1-O-glucoside),大黄酚-8-葡萄糖甙(chrysophanol-8-O-glucoside),大黄素-l-葡萄糖甙(emodin-l-O-glucoside),大黄素-8-葡萄糖甙(emodin-8-O-glucoside)、大黄酸-8-葡萄糖甙(rhein-8-O-glucosi-de),大黄酸双葡萄糖甙(rheinoside)A、B、C、D等。还含双蒽酮类成分:掌叶大黄二蒽酮(palmidin)A、B、C,番泻甙元(sen-nidin)A、B、C,大黄二蒽酮(reidin)A、B、C,番泻甙(sennoside)A、B、C、D等。又含二苯乙烯甙类成分:3,4′,5-三羟基芪-4′-O-β-D-葡萄糖甙(3,4’,5-trihydroxystilbene-4′-O-β-D-glucopyra-noside)[10],食用大黄甙(rhaponticin),4’-O-甲基云杉新甙(4’-O-methylpiceid)等。还含苯丁酮类成分:4-(4’-羟苯基)-2-丁酮-4′-O-β-D-葡萄糖甙〔4-(4′-hydroxyphenyl)-2-butanone-4′-O-β-D-glucopyranoside][10]。又含树脂以及右旋儿茶精(catechin),左旋表儿茶精没食子酸酯(epicatechin gallate),医学全在线www.med126.com葡萄糖没食子鞣甙(glucogallin)等。2.唐古特大黄 根及根茎含总蒽醌量6.250%,其中游离蒽醌含量为0.805%,结合蒽醌含量为5.455%。游离蒽醌有:大黄素,大黄素甲醚,芦荟大黄素,大黄酸,大黄酚。结合蒽醌有:大黄酚-1-葡萄糖甙,大黄素甲醚-8-葡萄糖甙,大黄素-6-葡萄糖甙(emodin-6-O-glucoside),芦荟大黄素-8-葡萄糖甙,大黄酸-8-葡萄糖甙等。还含二苯乙烯甙类成分:3,4′,5-三羟基芪-4′-葡萄糖甙。又含鞣质以及没食子酰葡萄糖,右旋儿茶精,没食子酸(gallic acid)等。
3.药用大黄 根及根茎含总蒽醌量4.490%~5.750%,其中游离蒽醌含量为0.267%~1.900%,结合蒽醌含量为3.850%~4.223%。游离蒽醌有:大黄素,大黄素甲醚,芦荟大黄素,大黄酸,大黄酚。结合蒽醌有:大黄酚-1-葡萄糖甙,大黄素-6-葡萄糖甙,芦荟大黄素-8-葡萄糖甙,大黄酸-8-葡萄糖甙,大黄素甲醚-8-葡萄糖甙等。还含双蒽酮成分:番泻甙A、B。又含食用大黄甙,鞣质以及没食子酸,有旅地茶精,没食子酰葡萄糖等。市售大黄包括以上3种大黄及其变种和杂交种。最近对这方面的研究很多,择其重要的商品分述其化学成分如下:(1)从“雅黄”中分离得到右旋儿茶精5-O-葡萄糖甙(cat-echln 5-O-β-D-glucopyranoside)[20],3,3′-二-O-没食子酰原矢车菊素B-2(3,3’-di-O-galloylprocyanidin B-2),3-O-没食子酰原矢车菊素B-1(3-O-galloylprocyanidin B-1),1,2,6-三-O-没食子酰葡萄糖(1,2,6-tri-O-galloylglucose),莲花掌甙(lindleyin),没食子酸(gallic acid),右旋几茶精catechin),3-O-没食子酰-左旋表儿条精〔3-O-galloyl-(-)epicatechin〕,3,4′,5-三羟基芪4′-O-β-D-(6″-o-没食子酰)葡萄糖甙〔3,4′,5-trihydroxystilbene 4′-O-β-D-(6″-O-galloyl)glucopyranoside],3,4,5-三羟基芪4′-O-β-D-葡萄糖甙(3,4’,5-trihydroxystilbene 4′-O-β-D-glucopyranoside),4-(4’-羟苯基)-2-丁酮4′-O-β-D-葡萄糖甙[4-(4′-hydroxyphenyl)-2-butanone-4′-O-β-D-glucopyranoside],雅黄鞣质(rhatannin)[21],1-O-没食子酸丙三醇(l-O-galloylglycerol),没食子酸3-O-β-D-(6’-(没食子酰)葡萄糖甙[gallic acid3-O-β-D-(6’-O-galloyl)glucopy-ranosidej,没食子酸4-O-β-D-(6’-O-没食子酰)葡萄糖甙[gallicacid-4-O-β-D-(6′-O-galloyl)glucopyranoside],1,6′-二-O-没食子酸-β-D-葡萄糖(1,6-di-O-galloyl-β-D-glucose),6-O-没食子酰葡萄糖
(6-O-galloylglucose),异莲花掌甙(isolindleyin)。
(2)从“长吉黄”中分离得到右旋儿茶精,3-O-没食子酰左旋表儿茶精[23],右旋儿茶精-5-O-葡萄糖甙,右旋儿茶精-7-O-葡萄糖甙(catechin 7-O-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精3’-O-葡萄糖甙(catechin 3’-O-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精4′-O-葡萄糖甙(catechin 4’-O-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精 7,3’-二-O-葡萄糖甙(catechin 7,3’-di-O-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精 5,3’-二-O-葡萄糖甙(catechin 5,3′-di-O-β-D-glucopyrano-side),右旋儿茶精5,4’-二-O-葡萄糖甙(catechin 5,4’-di-O-β-D-glucopyranosoide),右旋儿茶精3’, 4’-二-O葡萄糖甙(catechin 3’,4’-di-O-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精8-C-葡萄糖甙(catechin8-C-β-D-glucopyranoside),右旋儿茶精6-C-葡萄糖甙(catechin 6-C-β-D-glucopyranoide),原矢车菊素procyanidin)B1、B-2、B-3、B-4、B-7[23],原矢车菊素B-3-7-O-葡萄糖甙(procyanidinB-3-7-O-β-D-glucopyranoside),原矢车菊素B-1-6-C-葡萄糖甙(procyani-din B-1-6-C-β-D-glucopyranoside),原矢车菊素B-1-8-C-葡萄糖甙(procyanid in B-1-8-C-β-D-glucopyranoside),原矢车菊素B-2-6-C-葡萄糖甙(procyanidin B-2-6-C-β-D-glcuopyranoside),原矢车菊素B-2-8-c-葡萄糖甙(procyanidin B-2-8-C-β-D-lucopyranoside),原矢车菊素 B.1-3-O一没食子 Fg酯( rocyanidin B-l-3-Chgallate),
原矢车菊素B-2-3’-0-没食子酸酯(procyanidin B-2-3′-O-gallate),原矢车菊素B-4-3’-0-没食子酸酯(PROCYANIDIN B-4-3′-O-gallate),原矢车菊素B-7-3-O-没食子酸酯(procyanidoin B-7-3-O-gallate),原矢车菊素B-2-3,3′-二-O-没食子酸酯(procyanidin B-2-3,3′-di-O-gallate),原矢车菊素B-5-3,3’-二-O-没食子酸酯(procyanidinB-5-3,3′-di-O-gallate),原矢车菊素C-1-3′,3″-二-O-没食子酸酯(procyanidin C-1-3′,3″-di-O-gallate),原矢车菊素C-1-3′, 3″-二-O-没食子酸酯(procyanidin C-1-3,3′,3″-tri-O-gallate),表儿茶精(4β-8)表儿茶精(4β-8)儿茶精[epicatechin(4β-8)epicatechin(4β-8)catechin],3-O-没食子酰表儿茶精(4β-8)-3-O-没食子酰表儿茶精(4β-8)儿茶精[3-O-galloylepicatechin(4β-8)-3-O-galloylepi-catechin(4β-8)catechin〕,3-O-没食子酸表儿茶精(4β-8)-3-O-没食于酰表儿茶精(4β-6)儿茶精〔3-O-galloylepicatechin(4β-8)-3-O-galloylepicatechin(4β-6)catechin],3-O-没食子酰表儿茶精(4β-6)-3-O-没食子酰表儿茶精(4β-8)儿茶精〔3-O-galloylepicatechin(4β-6)-3-O-galloylepicatechin(4β-8)catechin],3-O-没食子酰表儿茶精(4β-6)-3-O-没食子酰表儿茶精(4β-8)-3-O-没食子酰表儿茶精〔3-O-galloylepicatechin(4β-6)-3-O-galloylepicatechin (4β-8)-3-O-galloylepicatechin〕,3-O-没食子酸表儿茶精(4β-6)-3-O-没食干酰表儿茶精(4β-6)-3-O-没食子酰表儿茶精〔3-O-galloylepicatechin(4β-6)-3-O-galloylepicatechin(4β-6)-3-O-gallolyepicatechin[23],4-(4’-羟苯基)2-丁酮-4’-O-β-D-(2”,6”-二-O-没食子酰)葡萄糖甙〔4-(4’-hydroxy phenyl)-2-butanone-4′-O-β-D-(2”,6”-di-O-galloylglucopyranoside],4-(4-羟苯基)2-丁酮-4’-O-β-D-(2”-O-没食子酰-6″-O-桂皮酰)葡萄糖甙〔4-(4-hydroxyphenyl)-2-butanone-4′-O-β-D-(2”-O-galloyl-6″-O-cinnamoyl)glucopgranoside,4-(4-羟苯基)2-丁酮-4′-O-β-D-(2”-O一没食子酰-6″-O-〔4-(4’-hydroxyphenyl)-2-butanone-4’-O-β-D-(2”-O-P-galloyl-6-O-P-coumaroyl)glucopyranoside],3,4’,5-三羟基芪-4’-O-β-D-(2”-O-没食子酰)葡萄糖甙〔3,4′5-trihydroxystilbene-4′-O-β-D-(2″-O-
galloyl)glucopyranoside],莲花掌甙,异莲花掌甙,4-(4′-羟苯基)2-丁酮-4’-O-β- D-葡萄糖甙,没食子酸-3-O-葡萄糖甙(gallic acid-
3-O-β-D-glucopyranoside),没食子酸-4-O-葡萄糖甙(gallic acid-4-O-β-D-glucopyranoside)。
(3)从“马蹄大黄”中分离得到2-O-桂皮酰-β-葡萄糖(2-O-cinnamoyl-β-glucose),2-O-桂皮酰基-1,6-二-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖(2-O-cinnamoyl-1,6-di-O-galloyl-β-D-glucose),2-O-对香豆酰基-1-0-没食子酰基-β-D-葡萄糖(2-O-p-coumaroyl-1-O-gal-loyl-β-D-glucose),1-O-没食子酰果糖(1-O-galloyfructose),2-O-桂皮酰基-1-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖(2-O-cinnamoyl-1-O-galloyl-β-D-glucose),左旋表儿茶精-O-没食子酸酯(epicatechin-3-O-gallate),1-0-没食子酰-β-D-葡萄糖(1-O-galloyl-β-D-glucose),1,6-二-O-没食子酰-β-D-葡萄糖[26],2,5-甲基-7-羟基酮(2,5-dimethyl-7-hydroxychromone),2-甲基-5-丙酮基-7-羟基色酮(2-methyl-5-acetonyl-7-hydroxychromone),2-甲基-5-羟甲基-7-羟基色酮(2-methyl-5-carboxymethyl-7-hydroxychromone),2-(2′-羟丙基)-5-甲基-7-羟基色酮[2-(2’-hydroxypropyl)-5-methyl-7-hy-droxychromone〕,2-(2’-羟丙基)-5-甲基-7-羟基色酮-7-O-葡萄糖甙[2-( 2’-hydroxypropyl)-5-methyl-7-hydroxychromone7-O-β-D-glucopyranoside],2-甲基-5-羟甲基-7-羟基苯并二氢4-吡喃酮(2-methyl-5-carboxymethyl-7-hydroxychromanone),决明萘察乙酮-8-O-葡萄糖甙(torachrysone-8-O-β-D-glucopyranoside),山柰酚(kaempferol),山柰酚3-O-鼠李糖甙(kaempferol 3-O-α-L-rhammo-side)。
(4)从“芋大黄”中分离得到1-O-没食子酰果糖,2,6-二-没食子酸葡萄糖(2,6-di-O-galloylglucose),3,5-二羟苯基1-O-β-D-(6-O-没食子酰)-葡萄糖甙[3,5-dihydroxyphenyl 1-O-β-D-(6-O-galloyl)glucopyranoside],左旋表儿茶精3-O-没食子酸酯,1,6-二-O-没食子酰-β-D-葡萄糖,6-O-没食子酰葡萄糖(6-O-gal-loylglucose),l,2,6-O-没食子酰葡萄糖,原矢车菊素B-1-3-O-没食子酸酯[26],食用大黄甙元(rhapontigenin),食用大黄甙(rhaponticin),食用大黄甙元-3’-O-葡萄糖甙(rhapontigenin-3’-β-D-glucopyranoside),食用大黄甙2”-O-没食子酸酯(rhaponticin2″-O-gallate),食用大黄甙6″-O- 没食子酸酯(rhaponticin 6″-O-gallate),食用大黄甙2”-O-对香豆酸酯(rhaponticin 2”-O-p-coumarate),云杉鞣酚(piceatanol),云杉鞣酚3-O-葡萄糖甙(plceatannol3-O-β-D-glucopyranoside),云杉鞣酚)3′-O-葡萄糖甙(plceatannol 3′-O-β-D-glucopyranoside),云杉鞣酚3’-O-木糖甙(plceatannol 3′-O-β-D-xylopyranoxside),云杉鞣酚-3-O-β-D-(6″-O-没食子酸)葡萄糖甙[Piceatannol-3-O-β-D-(6”-O-galloyl)glucop-ranoside],去氧食用大黄甙deoxyrhaponticin),去氧食用大黄甙6″-O-没食子酸酯(deoxyrhaponticin 6″-O-gallate)3,4’,5-三羟基芪4′-O-β-D-(6″-O-没食子酰)葡萄糖甙〔3,4’,5-trihydroxys-tilbeene 4′-O-β-D-(6”-O-galloyl)galloyl)glucopyranoside,顺式食用大黄甙元(cis-3,3′, 5-trihydroxy-4′-methoxystilbene),顺式食用大黄甙元3-O-葡萄糖甙(cis-3,3’, 5-trihydroxy-4′-methoxystilbene 3-O-β-D-glucopyranoside),顺式食用大黄甙元3-O-β-D-(6″-O-没食子酸)葡萄糖甙[cis-3,3’,5-trihydroxy-4′-methoxystilbene 3-O-β-D-(6″-O-galloyl)glucopyranoside〕,顺式食用大黄甙元-3-O-β-D-(2″-O-没食子酰)葡萄糖甙[cis-3,3’,5-trihydroxy-4′-methoxystilbene3-O-β-D-(2”-O-galloyl)ucopyranoside〕,顺式3,5-二羟基-4′-甲氧基芪3-O-葡萄糖(cis-3,5-dihydroxy-4′-methoxvstilbene 3-O-β-D-glucopyranoside)[28],云杉新甙(piceid),3,4′5-三羟基芪3-O-β-D-葡萄糖甙。
(5)从“中吉黄”中分离得到 多种没食子酰葡萄糖及没食子酰蔗糖等成分:1-O-没食子酰基-6-O-桂皮酰基β-D-葡萄糖(1-O-galloyl-6-O-cinnamoyl-β-D-glucose),1,2-二-O-没食子酰基-6-O-桂皮酰基β-D-葡萄糖(1,2-di-O-galloyl-万-O-cinnamoyl-β-D-glucose),2-O-桂皮酰基-1,6-二-O-没食子酰基-β-D-匍萄糖,2-O-桂皮酰基-1-O-没食子酰基-β-D-葡萄糖,1,2-二-O-没食子酰葡萄糖,6-O-没食子酰葡萄糖,2,6-二-O-没食子酰葡萄糖,1,2,6-三-O-没食子酰葡萄糖,1-O-没食子酰葡萄糖(1-O-galloyl-β-D-glu-cose),6-O-没食子酰葡萄糖(6-O-galloyl-β-D-glucose),1’-O食子酰蔗糖(1′-O-galloylsucrose),4′-O-没食子酰蔗糖(4’-O-gal-loylsucrose),6’-O-没食干酰蔗糖(6’-O-alloylsucrose),6-O-没食子酰蔗糖(6-O-galloylsucrose)[3l]。(6)从”四川产大黄”中分离得到右旋儿茶精,云杉鞣酚(Piceatannol),云杉鞣酚-4’-O-葡萄糖甙(Piceatannol-4”-O-β-D-glucopyranoside), 云杉鞣酚-4′-O- (6″ -0-没食子酰)β-D-葡萄糖甙(piceatannol-4′-O-(6″-O-galloyl)-β-D-glucopyranoside],大黄素-8-葡萄糖甙,大黄酚-1-葡萄糖甙,大黄酚-8-葡萄糖甙,白藜芦醇-4’-O-(6″-O-没食子酰)-β-D-葡萄糖甙[resveratrol-4′-O-(6″-O-gal-loyl)-β-D-glucopyranoside],白藜芦醇-4-葡萄糖甙(resveratrol-4′-O-β-D-glucopyranoside),芦荟大黄素-8-葡萄糖甙,番泻甙A。
(7)从掌叶大黄的变种和朝鲜大黄杂交形成的“日本大黄”中分离得到右旋地茶精,3,4′,5-三羟基芪-4”-O-β-D-葡萄糖甙,3,4’,5-三羟基芪4′-O-β-D-(6”-O-没食子酰)葡萄糖甙,番泻甙A、B、C、E、F[34],6-羟基酸模素8-O-β-D-葡萄糖甙(6-hy-droxymusizin 8-O-β-D-glucopyranoside),决明萘乙酮-8-O-β-D-葡萄糖甙(torachrysone 8-O-β-D-glucopyranoside),决明萘乙酮-8-O-β-D-(6’-O-草酸)葡萄糖甙〔torachrysone 8-O-β-D-(6′-O-oxalyl)-glucopyranoside]。
性 状:本品呈类圆柱形、圆锥形、纺锤形、卵圆形或一面平坦一面隆起的块片,长3-17cm,直径3-9cm。除尽外皮者,表面黄棕色至红棕色,可见类白色网状纹理,系由微细的类白色薄壁组织与棕红色射线交错而成,有时可见散在的星点(异型维管束),未除尽外皮者表面棕褐色,有横皱外及纵沟,顶端有茎叶残基。切面多凹凸不平。质坚实,有的中心稍松软,不易折断,折断面淡红棕色或黄棕色,颗粒性;根茎髓部宽,有星点环列或散在;根木质部发达,具放射状纹理,形成层环不明显,无星点。气清香,味苦、微涩。嚼之粘牙,有沙粒感。
均以外表黄棕色、锦纹及星点明显、体重、质坚实、有油性、气清香、味苦而微涩、嚼之粘牙者为佳。
显微鉴别 根横切面:木柱层及皮层大多已除去。韧皮部筛管群明显;薄壁组织发达。形成层成环。木质部射线较密,宽2-4列细胞,内含棕色物,导管非木化,常1至数个相聚,稀疏排列。薄壁细胞含大型草酸钙簇晶.淀粉粒众多。根茎横切面:髓部较宽,常有大型粘液腔,内含红棕色物质。异型维管束排列成环或散在,木质部位于形成层外方,韧皮部位于形成
层内方,射线呈星状射出。
粉末特征:(l)掌叶大黄粉末淡黄棕色。①草酸钙簇晶多见,直径21-125μp,棱角大多短钝,也有较长尖。②淀粉粒单粒呈圆球形、长圆形或类方形,直径5-32μm,脐点大多星星状,也有点状、三叉状或裂缝状;复粒由2-7分粒组成。
③网纹导管较多见,并有具缘纹孔导管及细小螺纹导管,有的具绿纹孔横向延长成网状;导管直径11-140μm,非木化。
(2)唐古特大黄 粉末黄棕色。①簇晶直径12-138μm,棱解角大多长宽而尖。②淀粉粒单粒圆球形或类圆形,直径3-24μm,脐点几全为星状,也有裂缝状;复粒较多,由2-12分粒组成。③网纹导管较多见;导管直径11-144μm。(3)药用大黄 粉末深棕色。①簇晶直径13-170μm,棱角大多短尖。②淀粉粒单粒圆球形,直径5-44μm,脐点呈裂缝状、点状、人字状或星状;复粒较多,由2-8分粒组成,有的分粒大小悬殊。③网纹导管较多,有具缘纹孔导管,具缘纹孔椭圆形、斜方形或横向延长,排列紧密;导管直径16-针晶或羽状结晶。(检查蒽醌化合物)取本品粉末少量,进行微量升华,可见菱状针晶或羽状结晶。(检查蒽醌化合物)
(2)取本品粉末0.1g,加水50ml,置水浴上加热30min,滤过。滤液加盐酸2滴.用乙醚提取2次,每次20ml,除去乙滤层,水层加盐酸5ml,置水浴上加热30min,冷后,再用乙醚20ml 提取,分取乙醚层,加碳酸氢钠试液10ml,振摇,水层显红色。(检查蒽醌化合物)
(3)取本品粉末0.2g,加甲醇2ml,温湿10min,放冷,取上清液10μl,点于滤纸上,以45%乙醇展开,取出,晾干,放置10min,置紫外光灯(365nm)下检视,不得显持久的亮紫色荧光。
(4)薄层色谱 取本品粉末0.1g,加甲醇20ml浸渍1h,滤过。取滤液5ml,蒸干,加水10ml使溶解,再加盐酸1ml,置水浴上加热30min,立即冷却,用乙醚分子次提取,每次20ml,合并乙醚液,蒸干,残渣加氯仿1ml溶解,作供试品溶液。另取大黄酸、芦荟大黄素、大黄素、大黄酚对照品,加甲醇制成每1ml各含1mg的溶液作为对照品溶液。吸取上述溶液各4μl,分别点于问一硅胶H-CMC薄层板上,以石油醚(30-60℃)-甲酸乙酯-甲酸(15:5:1)的上层溶液为展开剂展开,取出,晾干,置紫外光灯(365nm)下检视,供试液色谱中,在与对照品色谱相应的位置上,显相同的橙黄色荧光斑点,置氨气中熏后,目光下检视,斑点变为红色。
商品规格 现分西大黄、雅黄和南大黄。
1.西大黄(1)蛋、片吉去净粗皮,纵切成瓣,糠心不超过15%。一等,每1kg8个以内;二等,每1kg12个以内;三等,每1kg18个以内。
(2)苏吉 去净粗皮,横节成段,糠心不超过15%。一等,每1kg20个以内;二等,每1kg30个以内;三等,每1kg40个以内。
(3)水根 统货。为主根尾部及支根的加工品,长条状,小头直径不小于1.3cm。(4)原大黄 统货。去粗皮,纵切或横切成瓣、段,块片大小不分,中部直径2cm以上,糠心不超过15%.
2.雅黄 不规则块状,似马蹄形,去净粗皮。一等,体重质坚,每只150-250g;二等,体较轻泡,质松,每只100-200g;三等,未去粗皮,体质较泡,大小不分,间有直径3.5cm以上的根黄。
3.南大黄 去净粗皮,横切成段。一等,长7cm,直径5cm以上;二等,大小不分,间有水根,最小直径不小于1.2cm。
适应症/功能主治:实热便秘;热结胸痞;湿热 泻痢;黄疸;淋病;水肿腹满;小便不利;目赤;咽喉肿痛;口舌生疮;胃热呕吐;吐血;咯血;衄血;便血;尿血;蓄血;经闭;产后瘀滞腹痛;癥瘕积聚;跌打损伤;热毒痈疡;丹毒;烫伤